DFT 계산을 이용한 카이랄 α,β-불포화 N-Acyloxazolidinone에 의한 비대칭 Diels-Alder 고리첨가 반응의 메커니즘 연구

DFT 계산을 이용한 카이랄 α,β-불포화 N-Acyloxazolidinone에 의한 비대칭 Diels-Alder 고리첨가 반응의 메커니즘 연구

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카이랄 α,β-불포화 N-Acyloxazolidinone 은 Diels-Alder 반응의 친다이엔체로서 dialkylaluminium chloride 촉매하에서 높은 반응성과 부분입체선택성을 가지는 것이 이미 실험적으로 알려져 왔다. 제안된 Diels-Alder 반응의 메커니즘을 토대로 진행한 DFT 계산에서 dimethylaluminium chloride(이하 DMAC)는 TiCl4 에 비해 높은 endo 선택성을 띄는 반면, TiCl4 는 부분입체선택성에서 우세했다. 특히 DMAC 는 현저히 낮은 활성화 에너지를 나타내어 이론적으로 반응속도의 측면에서 상당한 이득이 있음을 예측할 수 있다. 또한 chiral auxiliary 로서 phenyl 과 isopropyl 은 구조적인 차이로 인해 선택성에서 역시 차이를 보였다. 계산화학적인 방법을 통한 입체선택적 Diels-Alder 반응의 분석은 알려진 메커니즘에 대한 명확한 증거를 제시할 뿐만 아니라 다른 유기합성 반응에 있어서 새로운 반응을 개발하는 데 이론적인 근거를 뒷받침 한다.
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17. 8. 29 오후 5:50
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카이랄 α,β-불포화 N-Acyloxazolidinone 은 Diels-Alder 반응의 친다이엔체로서 dialkylaluminium chloride 촉매하에서 높은 반응성과 부분입체선택성을 가지는 것이 이미 실험적으로 알려져 왔다. 제안된 Diels-Alder 반응의 메커니즘을 토대로 진행한 DFT 계산에서 dimethylaluminium chloride(이하 DMAC)는 TiCl4 에 비해 높은 endo 선택성을 띄는 반면, TiCl4 는 부분입체선택성에서 우세했다. 특히 DMAC 는 현저히 낮은 활성화 에너지를 나타내어 이론적으로 반응속도의 측면에서 상당한 이득이 있음을 예측할 수 있다. 또한 chiral auxiliary 로서 phenyl 과 isopropyl 은 구조적인 차이로 인해 선택성에서 역시 차이를 보였다. 계산화학적인 방법을 통한 입체선택적 Diels-Alder 반응의 분석은 알려진 메커니즘에 대한 명확한 증거를 제시할 뿐만 아니라 다른 유기합성 반응에 있어서 새로운 반응을 개발하는 데 이론적인 근거를 뒷받침 한다.
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